長(zhǎng)期以來(lái),生物學(xué)中最常見(jiàn)的化學(xué)鍵——碳和氫之間的化學(xué)鍵——一直抵制化學(xué)家打開(kāi)它的嘗試,從而阻礙了為舊的碳基分子添加新鈴鐺的過(guò)程。
現(xiàn)在,經(jīng)過(guò)加州大學(xué)伯克利分?;瘜W(xué)家近25年的努力,那些碳?xì)浠衔镦I(占石油和塑料中所有化學(xué)鍵的三分之二)已經(jīng)完全產(chǎn)生,這為大量碳?xì)浠衔锏暮铣纱蜷_(kāi)了大門(mén)。一系列新的有機(jī)分子,包括基于天然化合物的藥物。
加州大學(xué)伯克利分校有機(jī)化學(xué)系主任約翰拉波特說(shuō):“碳?xì)滏I通常是框架的一部分,也是分子的惰性部分?!?
“能夠在這些位置反應(yīng)總是一個(gè)挑戰(zhàn),也是合成的圣杯,因?yàn)榈侥壳盀橹?,還沒(méi)有任何試劑或催化劑可以讓你在這些鍵的最強(qiáng)處添加任何東西?!?
Hartwig和其他研究人員先前已經(jīng)演示了如何在CH鍵上添加更容易斷裂的新化學(xué)基團(tuán),但他們只能將其添加到簡(jiǎn)單烴鏈的最強(qiáng)位置。
在5月15日出版的《科學(xué)》雜志中,Hartwig和他的加州大學(xué)伯克利分校的同事描述了如何使用新設(shè)計(jì)的催化劑在最困難的碳?xì)滏I上添加功能化學(xué)基團(tuán):這些鍵通常位于分子中,頭或尾碳原子中有三個(gè)相連的氫原子,即甲基(CH3)。
他說(shuō):“主CH鍵是鏈末端的甲基,它的電子最少,最強(qiáng)?!?它們通常是CH鍵中最不活躍的."
加州大學(xué)伯克利分校博士后研究員拉斐爾奧施格(Raphael Oeschger)發(fā)現(xiàn)了銥基催化劑的新版本,它在末端甲基上打開(kāi)了三個(gè)ch鍵中的一個(gè),并插入了一種硼化合物,這種化合物很容易被更復(fù)雜的化學(xué)基團(tuán)取代。
新催化劑的效率是以前催化劑的50多倍,使用起來(lái)也一樣方便。
哈特維格說(shuō):“我們現(xiàn)在有能力進(jìn)行這些類(lèi)型的反應(yīng),這將使人們能夠快速制造以前無(wú)法制造的分子?!?
“我不會(huì)說(shuō)這些分子以前不能制造,但人們不會(huì)制造它們,因?yàn)橹圃焖鼈冃枰L(zhǎng)時(shí)間、太多時(shí)間和研究工作。”
回報(bào)可能是巨大的。每年,工業(yè)中有近十億磅的碳?xì)浠衔锉挥糜谥圃烊軇?、制冷劑、阻燃劑和其他化學(xué)品,它們是合成藥物的典型起點(diǎn)。
為了證明催化反應(yīng)的實(shí)用性,加州大學(xué)伯克利分校博士后研究員薄蘇和他的同事在實(shí)驗(yàn)室用它在63種不同分子結(jié)構(gòu)的末端或主碳原子上添加硼化合物或硼烷。
然后硼烷可以被任意數(shù)量的化學(xué)基團(tuán)取代。該反應(yīng)對(duì)末端CH鍵有特異性,但當(dāng)分子沒(méi)有末端CH時(shí),該反應(yīng)可以作用于其他CH鍵。
哈特維格說(shuō),“我們用硼烷作為試劑形成硼碳鍵——離螞蟻毒和硼酸只有幾步之遙,碳硼鍵可以轉(zhuǎn)化成許多不同的東西?!?
“通常可以生成碳氧鍵,但也可以形成碳氮鍵、碳碳鍵、碳氟鍵或其他碳鹵鍵。因此,一旦碳硼鍵完成,就可以制造出許多不同的化合物?!?
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