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1、姜-泰勒效應(yīng)(Jahn-Teller effect),有時(shí)也被稱為姜-泰勒變形, 描述了非線性分子的電子云在某些情形下發(fā)生的構(gòu)型形變。
2、主要出現(xiàn)在金屬的化學(xué)反應(yīng)中, 特別是某些金屬染料的著色過(guò)程。
3、 為了消除兼并性,八面體配合物將會(huì)沿著軸向(也就是z軸)扭曲。
4、這一現(xiàn)象發(fā)生在有d軌道的金屬配合物中。
5、而兼并性是在電子占據(jù)不同的軌道卻可能有相同或相近的能量時(shí)產(chǎn)生。
6、 配體的作用類似路易斯堿,可以給金屬提供電子,過(guò)渡金屬通過(guò)d軌道和配體發(fā)生相互作用形成含d軌道的金屬配合物。
7、八面體配合物中,6個(gè)M-L鍵的長(zhǎng)度相等。
8、 八面體配合物中, 5個(gè)d軌道可以分成兩類,t2g(包括軌道dxy, dzx和dxy)以及 eg (包括軌道dz2和dx2-y2)。
9、t2g和 eg 軌道的能量分別是相同的(就是說(shuō)t2g三個(gè)軌道的能量是相同的,eg以此類推),其中eg軌道的能量比t2g軌道的要高一些。
10、ΔO(配體場(chǎng)分裂參數(shù))用于具體的能量差。
11、在ΔO 比電子成對(duì)能大的配合物中,電子傾向于成對(duì),電子按能量從低到高的順序占據(jù)d軌道。
12、在這樣一種低自旋的態(tài)中,t2g 軌道被占據(jù)滿了后電子才會(huì)去占據(jù) eg 軌道。
13、而在高自旋配合物中,ΔO 比電子成對(duì)能小,eg 軌道中的每個(gè)軌道在t2g軌道中的任一個(gè)占滿兩個(gè)電子之前將分別占據(jù)一個(gè)電子。
14、 在八面體配合物中,姜-泰勒效應(yīng)在奇數(shù)個(gè)電子占據(jù) eg軌道時(shí)最常為被我們觀察到。
15、如, 低自旋配合物中金屬上的電子為7或9時(shí)(也就是d7和d9)或有有一個(gè)單eg電子的稿子選配合物,d4。
16、 需要注意的是姜-泰勒效應(yīng)并不能預(yù)測(cè)變形的方向,只能預(yù)測(cè)存在一個(gè)不穩(wěn)定的構(gòu)型。
17、 在試驗(yàn)上,姜-泰勒效應(yīng)可以通過(guò)無(wú)機(jī)化合物的紫外-可見(jiàn)光譜來(lái)研究和解釋。
本文分享完畢,希望對(duì)大家有所幫助。
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